《J. Alloys Compd.》:超声雾化技术在镍基超级合金粉末制备中的创新突破

引言

在航空航天领域,镍基高温合金凭借出色的耐高温性能,一直是制造发动机关键部件的 “顶流材料”。而随着 3D 打印技术的发展,高质量镍基高温合金粉末的需求日益迫切。但传统粉末制备方法要么粉末质量不达标,要么效率低下,成为行业痛点。不过,大连理工大学团队最新研究提出的 “自冲击超声雾化(SIUA)” 方法,成功打破了这一僵局,为镍基高温合金粉末制备开辟了新路径。

正文

传统粉末制备困境

3D 打印对金属粉末的要求极为严苛,不仅需要高球形度、均匀的微观结构,还得有合适的粒径分布(15-154μm 为理想区间),这些特性直接决定了最终打印部件的性能。但目前主流的三种制备方法,都存在难以克服的短板:

  • 气雾化(GA):依赖高压惰性气体破碎熔滴,虽应用广泛,但气体消耗量大,制备高熔点合金成本极高,且粉末易出现卫星颗粒,流动性差。
  • 水雾化(WA):用高速水流雾化,成本低、产量高,可制备的粉末形状不规则,氧含量高,不适合反应性强或需要细粉末的场景。
  • 等离子旋转电极法(PREP):靠离心力甩碎熔滴,粉末球形度高、表面洁净,却只能处理导电棒材,材料利用率低,且设备昂贵,难以大规模生产。

更关键的是,镍基高温合金本身熔点高、熔融状态下粘性大、表面张力强,传统方法很难在保证粉末质量的同时提升效率。比如超声雾化(UA)技术虽能产出高球形度粉末,但面对这类高粘度材料时,产量极低,无法满足工业需求。

创新突破:自冲击超声雾化(SIUA)

为解决传统方法的痛点,大连理工大学团队以 GH4099 镍基高温合金为研究对象,在传统超声雾化基础上,加入 “自冲击” 设计,提出了 SIUA 方法。核心思路是通过控制熔滴下落高度,利用冲击能与超声振动协同作用,精准调控雾化过程中的空化效应,从而兼顾粉末质量与制备效率。

1. 关键参数优化

团队首先对影响雾化效果的核心参数进行了反复试验,最终锁定了两个关键指标:

  • 电弧电流:电流过低会导致合金熔解不充分,熔滴与超声振子(TZM 合金材质)的润湿性差,无法形成均匀液膜;电流过高(如 200A)则会导致 Al、Ti 等轻元素挥发,粉末成分偏离设计。150A 成为最佳选择,既能保证熔滴充分熔融,又能最小化元素损耗。
  • 熔滴质量:1.5g 的单熔滴在 150A 电流下,能在 20 秒内快速铺展成均匀液膜并启动雾化;若熔滴质量超过 2g,重力会抵消超声振动的铺展力,液膜形成延迟,雾化时间延长至 30 秒以上,效率大幅下降。

2. 下落高度

在 SIUA 方法中,熔滴下落高度是决定雾化效果的 “关键变量”。团队测试了 10mm(H10)、15mm(H15)、20mm(H20)三种高度,结果令人惊喜:

  • H10(低高度):熔滴冲击力度小,主要依赖超声振动雾化,虽粉末合格率(15-154μm)达 84%,但雾化时间长达 24 秒,每小时产量仅 189g,效率偏低。
  • H20(高高度):冲击力度过大,液膜过薄且易破裂,空化效应失控,粉末合格率骤降至 43%,还会产生大量不规则大颗粒,质量不达标。
  • H15(最佳高度):熔滴冲击能与超声振动完美匹配,液膜厚度达到 “临界雾化厚度”,空化效应被精准调控,既能快速形成均匀液膜,又避免液膜破裂。此时,雾化时间缩短至 19 秒,15-154μm 粉末产量达 210g/h,合格率 74%,实现了效率与质量的双重突破。

SIUA 粉末优势:性能全面超越传统 PREP

为验证 SIUA 粉末的质量,团队将其与工业常用的 PREP 粉末进行了全方位对比,结果显示 SIUA 粉末在微观结构、球形度、成分均匀性上均实现超越。

1. 更高球形度:减少打印缺陷

通过 WinRoof 2018 软件分析,SIUA 粉末的平均球形度达 95.5%,且偏差仅 4.1%;PREP 粉末虽球形度也达 94.9%,但偏差高达 15.9%,部分粉末存在表面凹陷。更高的球形度意味着粉末流动性更好,在 3D 打印铺粉过程中能形成更致密的粉床,减少打印件中的孔隙缺陷。

2. 更均匀微观结构:提升力学性能

在电子显微镜下,两种粉末的微观差异一目了然:

  • PREP 粉末:采用离心力雾化,冷却速度较慢,微观结构以 “树枝晶” 为主,枝晶间存在明显的元素偏析,C、W、Mo 等碳化物形成元素聚集,生成大块状碳化物,易成为应力集中点,影响部件的高温强度。
  • SIUA 粉末:超声振动与冲击能协同作用,冷却速度更快,微观结构以 “胞状晶” 为主,碳化物被细化并均匀分散在晶界,元素偏析程度显著降低。这种结构能有效提升粉末的高温蠕变性能,更适合制造航空发动机等高温工况下的关键部件。

3. 无卫星颗粒:避免打印 “杂质”

传统 GA、WA 粉末常因雾化过程中熔滴碰撞,产生 “卫星颗粒”(附着在大粉末表面的细颗粒),这些颗粒会在打印过程中造成粉末团聚,影响成型质量。而 SIUA 方法中,高频超声场能将纳米级小熔滴快速分散,避免其与大熔滴碰撞,最终制备的粉末表面洁净,无卫星颗粒,为 3D 打印提供了更高质量的 “原材料”。

技术意义

SIUA 方法的突破,不仅解决了镍基高温合金粉末制备的 “效率 - 质量” 矛盾,更在理论层面为超声雾化技术的应用拓展了边界。

SIUA 通过引入 “自冲击” 设计,利用冲击能预先将熔滴铺展成薄液膜,为毛细波的形成创造了条件,同时通过调控下落高度,精准控制空化效应的强度,打破了 “高粘度材料难以超声雾化” 的技术瓶颈。

这一研究不仅为 GH4099 合金的 3D 打印应用提供了高质量粉末解决方案,还为其他高熔点、高粘度合金(如钛合金、高温合金)的粉末制备提供了可借鉴的技术路径。

图文导读

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图1.(a)超声雾化(UA)设备实物图,(b)自冲击式超声雾化(SIUA)设备示意图,(c) UA过程原理。

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图2.实验过程示意图:(a)液滴的SIUA过程,(b)有限元模型和边界条件。(c)样品制备过程及TEM观察前后形貌。(d)静置液滴接触角实验:(d1)不同质量的GH4099高温合金块(1.5±0.05 g、2.0±0.05 g、2.5±0.05 g),(d2)不同电弧电流(100、150、200 a)下在超声电极上熔化的GH4099高温合金熔滴形貌,(d3)测量GH4099熔滴接触角的接触角测定仪

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图3.(a)不同电弧电流(100 a、150 a、200 a)和质量(1.5 g、2.0 g、2.5 g)下熔点的GH4099非原位无熔滴形貌,对应的接触角为左上角◦。(b) 2.0 g和2.5 g非原位无基滴在100 A时的不同底部形貌。(c)不同质量(1.5 g和2.0 g)液滴在150 A雾化过程中不同的临界液膜状态。

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图4. 1.5 g GH4099合金液滴在不同高度(a) H10, (b) H15, (c) H20落在声电极上的液膜形貌。

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图5.GH4099合金液滴在不同高度下落后的SIUA粉末粒径分布(PSD)。曲线由LogNormal拟合计数。

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图6.(a-d)UA GH4099和(e-h) PREP GH4099粉末整体形貌的OM和SEM图像。

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图7.(a, c) SIUA和(e, g) PREP制备的粉末截面的SEM图像,(b, f)枝晶间区域伴随碳化物的SAED图像。(d, h) PREP和SIUA粉末在树突上的EPMA线扫描,分别对应于(c)和(g)中的黄线

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图8.(a) UA的理论模型,(b)基于法拉第不稳定性的理想毛细波诱导雾化,(c)有干涉系统中的不稳定毛细波,导致波长和振幅的分布。(d) Mathieu’s方程的解反映了激励振幅随时间(τ)的变化,(e) Mathieu’s方程的稳定解和不稳定解随α和β的变化。

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图9.超声扰动下不同液滴高度下GH4099合金液膜扩散的模拟结果

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图10.(a)熔融自冲击液滴在不同高度(H10、H15、H20)的雾化现象示意图。(b) SIUA方法中产生的三种粉末和(c)两种形式的空化。

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图11.(a) UA工艺示意图,(b) PREP工艺示意图,左侧为熔体微观结构,右侧为粉末结构。

结语

从实验室的参数优化到性能全面超越传统方法,大连理工大学团队的 SIUA 技术,展现了我国在高端材料制备领域的创新实力。在航空航天产业向 “更高温、更高效” 迈进的背景下,高质量金属粉末的突破,将为我国高端装备制造提供更坚实的材料支撑。

未来,随着对 SIUA 方法的进一步优化 —— 比如通过自动化设备实现熔滴质量与下落高度的实时调控,或结合数值模拟更精准地预测雾化效果 —— 这一技术有望在工业界大规模应用,为 3D 打印 “量身定制” 更多高性能合金粉末,推动我国从 “制造大国” 向 “制造强国” 的转型再添新动力。

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